薄膜類
PVA涂布高阻隔薄膜
PVA涂布高阻隔薄膜是將添加了納米無機物的PVA涂布于聚乙烯薄膜后經(jīng)印刷、復合而成,在不大幅度提高成本的前提下,解決了目前三層聚乙烯共擠包裝薄膜阻隔性能差的技術瓶頸,PVA涂布高阻隔薄膜全面推向了市場。兩年來,國內一些乳制品加工企業(yè)在無菌包裝上用的奶膜由于采用了高阻隔薄膜,阻氧率小于2cm3/(m2·24h·0.1MPa)。其阻隔性能不僅明顯優(yōu)于EVOH五層共擠薄膜,而且包裝成本也大幅度下降,這不僅能確保被包裝物對無菌包裝所有的質量要求,而且大幅度降低了食品加工企業(yè)無菌包裝的成本,解決了目前三層聚乙烯共擠包裝薄膜阻隔性能差的技術瓶頸,可用于包裝飲料、果汁、牛奶、醬油醋等。
PVDC(聚偏二氯乙烯)
PVDC樹脂常作為復合材料或單體材料及共擠薄膜片,是使用最多的高阻隔性包裝材料,其中PVDC涂覆薄膜使用量特別多。PVDC涂覆薄膜是使用聚丙烯(OPP),聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等作為基材的。由于純的PVDC軟化溫度高,且與其分解溫度接近,又與一般增塑劑相溶性差,故加熱成型困難而且難以直接應用。實際使用的PVDC薄膜多為偏氯乙烯(VDC)和氯乙烯(VC)的共聚物,以及和丙烯酸甲酯(HA)共聚制成的阻隔性特別好的薄膜。
PVDC(聚偏氯乙烯)的特點是低透過性、阻隔性和耐化學藥品性。我國PVDC是伴隨著火腿腸加工技術引進并得到發(fā)展的。
2002年國內PVDC產(chǎn)量約為2萬噸,目前已廣泛應用于食品、卷煙、飲料保鮮和隔味,以及化工、醫(yī)藥、電子和軍工產(chǎn)業(yè)的防潮包裝。
單層PVDC薄膜采用雙向拉伸吹塑制取,具有收縮性、阻隔性、阻水性,在微波加熱的條件下不分解,廣泛用于家用保鮮膜;PVDC與聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(HIPS)等合成樹脂多層擠出用于真空奶制品、果醬等包裝,其拉伸性能較好,適于較大容積的包裝;PVDC與PE、聚氯乙烯(PVC)的復合片材適用于易吸潮、易揮發(fā)藥品的包裝。目前國內許多科研單位和生產(chǎn)廠家集中研究PVDC與其它樹脂復合層壓薄膜技術及復合薄膜的耐高溫技術。
PVDC使用于多種基材如PE、PP、PVC、聚酰胺(PA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等,以雙向拉伸聚丙烯薄膜為例,涂覆后透氧率降低1000倍,透水率降低3倍;涂覆可以單層或多層,一般單層涂覆為2.5μm即可具備良好的阻隔效果。
EVOH(乙烯/乙烯醇共聚物)
EVOH一直是應用最多的高阻隔性材料。這種材料的薄膜類型除了非拉伸型外,還有雙向拉伸型、鋁蒸鍍型、黏合劑涂覆型等,雙向拉伸型中還有耐熱型的用于無菌包裝制品。
EVOH的阻隔性能取決于乙烯的含量,一般來說當乙烯含量增加時候,氣體阻隔性下降,但易于加工。
EVOH顯著特點是對氣體具有極好的阻隔性和極好加工性,另外透明性、光澤性、機械強度、伸縮性、耐磨性、耐寒性和表面強度都非常優(yōu)異。
在包裝領域,EVOH制成復合膜中間阻隔層,應用在所有的硬性和軟性包裝中;在食品業(yè)中用于無菌包裝、熱罐和蒸煮袋,包裝奶制品、肉類、果汁罐頭和調味品;在非食品方面,用于包裝溶劑、化學藥品、空調結構件、汽油桶內襯、電子元件等。在食品包裝方面,EVOH的塑料容器完全可以替代玻璃和金屬容器,國內多家水產(chǎn)公司出口海鮮就使用PE/EVOH/PA/RVOH/PE五層共擠出膜真空包裝。在加快EVOH復合膜研究同時,國外也在研究EVOH拉伸取向,新型EVOH薄膜對氣體的阻隔性能為現(xiàn)有的高性能的非拉伸EVOH薄膜的3倍。另外EVOH也可以作為阻隔材料涂覆在其他合成樹脂包裝材料上,起到增強阻隔性能效果。
尼龍類
尼龍類包裝材料以前一直使用“尼龍6”。但是“尼龍6”的氣密性不理想。有一種從間二甲基胺和已二酸縮聚而成的尼龍(MKD6)的氣密性比“尼龍6”高10倍之多,同時還有良好的透明性和耐穿刺性,主要被用于高阻隔性包裝薄膜,用于阻隔性要求很高的食品軟包裝。其食品衛(wèi)生性也得到FDA的許可。
它作為薄膜的最 大特點是阻隔性不隨濕度的上升而下降。在歐洲,由于環(huán)境保護問題突出,作為PVDC類薄膜的替代產(chǎn)品,MXD6尼龍的使用量是很大的。由MXD6尼龍和EVOH復合而成的具有雙向延伸性的新型薄膜,作為一種高阻隔性的尼龍類薄膜。復合的方法有多層化復合,也有采用將MXD6尼龍和EVOH共混拉伸的方法。
無機氧化物鍍覆薄膜
在其它基材的薄膜上鍍覆SIOx(氧化硅)后制得的所謂鍍覆薄膜越來越受到市場重視,除了氧化硅鍍膜以外,還有氧化鋁蒸鍍薄膜。其氣密性能與同法獲得的氧化硅鍍膜相同。
近年來多層復合、共混、共聚、蒸鍍技術發(fā)展極為迅速。高阻隔性包裝材料如乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚胺(PA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的多層復合材料及硅氧化合物蒸鍍薄膜等得到進一步開發(fā),其中尤以下列產(chǎn)品更為引人注目:MXD6聚酰胺包裝材料;硅氧化物蒸鍍薄膜等。
紙塑鋁
紙塑鋁高阻隔包裝是以食品專用紙板作為基料的包裝系統(tǒng),由聚乙烯、紙、鋁箔等復合而成的紙質包裝。目前市場上常見的紙塑鋁高阻隔包裝主要有4種原材料:即紙板、聚乙烯、鋁箔和油墨。紙板不直接接觸包裝內容物,但其是包裝的重要構成部分,占整個包裝重量的75%左右。主要作用是加強包裝成型后的挺度和硬度。聚乙烯無菌包裝中食品級的聚乙烯,重量占整個包裝的20%左右,主要作用是阻隔液體滲漏和微生物侵襲。鋁箔無菌包裝中鋁箔的重量只占整個包裝的5%左右,主要作用是避光和阻斷透氣,保持內容物不被氧化,減少營養(yǎng)損失,保持口味新鮮。油墨油墨在無菌包裝中的重量微乎其微,但是對衛(wèi)生安全卻非常重要。目前市場上乳品和飲料包裝印刷用油墨主要是溶劑性油墨和水性油墨。
紙塑鋁高阻隔包裝技術不僅在乳制品行業(yè)有很好的發(fā)展空間,而且在其他的行業(yè)也有了長足的發(fā)展。我國飲料行業(yè)中一大批大型骨干企業(yè)的技術裝備已接近或達到了國際先進水平。未來飲料行業(yè)對包裝設備需求很大,尤其是茶、果汁等不含氣飲料的灌裝設備?,F(xiàn)在國內90%以上的無菌包裝材料市場還在被利樂、康美包占有。
紙塑鋁高阻隔包裝由于其優(yōu)點明鮮,在我國有良好的發(fā)展趨勢。其主要原因也有二個,第 一個,我國牛奶產(chǎn)量主要在北方,而南方的牛奶消費比北方大,牛奶的常溫包裝就顯得尤為迫切。第二,隨著國民生活水平提高,對果汁飲料及茶飲料的需求逐年增加。因此,無菌包裝食品的需求量不斷增加。無菌復合材料加工國內除跨國企業(yè)外。未來幾年國內無菌復合包裝材料的產(chǎn)量與質量將有很大提高,今后有可能進入伊利、蒙牛、光明等國內著名乳品集團,從而打破垮國企業(yè)的壟斷局面。無菌包裝的發(fā)展前景是很好的,目前急需國家有關部門政策支持,無菌包裝產(chǎn)品在低端市場惡性競爭而把國內中高端紙塑鋁高阻隔包裝市場拱手讓給跨國企業(yè)。